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La duchesse d'Enville est une figure marquante du siècle des Lumières à bien des titres, une femme de salon dont l'aura dépasse largement le cadre national. Après la mort de son mari, le duc d'Enville, en 1746 près de Halifax, et celle de son père le duc Alexandre de La Rochefoucauld en 1762, la duchesse décide de gérer elle-même ses vastes domaines (duché de La Roche-Guyon mais aussi en Poitou, en Limousin etc...).
Elle se lie d'amitié avec Turgot, les physiocrates, les philosophes, dont elle devient la protectrice et l'interlocutrice. Son salon à Paris est fréquenté par les savants et de nombreux étrangers. Aux côtés de son fils Louis Alexandre, elle prend fait et cause pour les Insurgents d'Amérique, si bien que Franklin puis Jefferson deviennent des familiers de la famille. A Genève où elle se rend à plusieurs reprises pour consulter le docteur Tronchin et soigner sa fille, elle noue des amitiés très fortes et sincères (Saussure, Bonnet, Le Sage...).
Aux côtés de Voltaire, elle intervient pour sauver la famille Calas et défendre les protestants. Ses domaines ont été un véritable laboratoire pour les Economistes, son château un lieu de travail, de villégiature, mais aussi un refuge pour les philosophes (Turgot, Mably, Condorcet...). La duchesse d'Enville est une femme des Lumières, cosmopolite au sein d'une Europe des philosophes et des savants dominée par la France dont la langue est alors parlée couramment dans toutes les cours.